DESENVOLVIMENTO DE ZEÓLITAS BETA INCORPORADAS COM ZIRCÔNIO PARA VALORIZAÇÃO DO GLICEROL
Desidratação do glicerol; acetol; acidez de Lewis; Zr-beta; pré-cristalização
Estudos vem sendo realizados para valorizar o glicerol oriundo do biodiesel. A reação de desidratação catalítica do glicerol vem se destacando por promover produtos de maior valor agregado. O uso de zeólitas é uma estratégia promissora devido as suas propriedades como elevada área específica, acidez e seletividade de forma. Desta forma, o trabalho visa desenvolver zeólitas beta com presença de Zr e avaliar sua atividade catalítica na reação de desidratação do glicerol. A síntese hidrotérmica padrão da Zr-beta foi realizada com 18 dias em meio fluorídrico na razão Si/Zr= 200. A metodologia adaptada foi realizada usando as razões de Si/Zr de 200 e 25, com 2 dias de pré-cristalização e diferentes dias de cristalização: 5, 10 e 18 dias. Os materiais foram caracterizados por DRX, TG, Adsorção e dessorção de N2, MEV-EDS e acidez de piridina. A reação de desidratação foi realizada durante 4 h e as alíquotas analisadas por cromatografia. O catalisador com melhor desempenho passou por um teste de 10 h de reação. O DRX comprovou a obtenção da zeólita beta com Zr incorporado, tanto na síntese padrão e a adaptada, com exceção para a síntese com 18 dias e Si/Zr= 25. A TG evidenciou a estabilidade térmica dos materiais em temperaturas acima de 300ºC. A adsorção e dessorção de N2 dos materiais apresentaram isoterma do tipo I típico de materiais microporosos. A amostra com 18 dias pré-cristalizada apresentou uma área específica (610 m2/g) próxima da amostra padrão (617 m2/g). As amostras na razão de 25 apresentaram alto volume adsorvido em pressões relativas altas e área específica de 315 e 475 m2/g para a amostra de 5 dias e 10 dias, respectivamente. As micrografias das zeólitas apresentaram cristais grandes na faixa de 3 a 17 micrometros, bem como possivelmente partículas de sílica para as sínteses nas razões Si/Zr= 25, que sugerem uma dissolução da zeólita ao longo da cristalização. O EDS mostrou que a inserção do zircônio foi eficiente pela sua boa distribuição. As amostras com Si/Zr 25 apresentaram maior concentração de sítios de Lewis pela adsorção da piridina. Os catalisadores apresentaram alta conversão do glicerol, com destaque a zeólita padrão, com 74% de conversão em 4 h de reação, bem como seletividade para acetaldeído, acroleína e acetol. Essa mesma zeólita foi estável ao teste com 10 h e sua seletividade foi alternando entre acetaldeído e acetol ao longo do tempo de conversão, se mostrando um material seletivo e mais resistente ao coque, promissor para obtenção de produtos de maior interesse econômico.